Configurar PostgreSQL no Rails 4

Primeiro de tudo você precisa adicionar uma nova gema em seu Gemfile:

gem 'pg'

Certifique-se de ter iniciado este comando:

bundle install

Em seguida, você precisa

development:
  adapter: postgresql
  encoding: unicode
  database: HERE_YOUR_DB_NAME
  pool: 5
  username: HERE_YOUR_USER_NAME
  password: HERE_YOUR_USER_PASSWORD

Finalmente, você precisa iniciar a tarefa de rake:

rake db:create:all

Não se esqueça de fazer as migrações:

rake db:migrate